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    大連化物所設(shè)計(jì)開發(fā)出高穩(wěn)定性鈉離子電池用含氟陰離子組分的醚類電解液體系

    近日,大連化物所儲(chǔ)能技術(shù)研究部(DNL17)李先鋒研究員、鄭瓊研究員團(tuán)隊(duì)和中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所藺洪振研究員合作,在鈉離子電池電解液研究方面取得新進(jìn)展。


    鈉離子電池具有資源豐富、成本低廉、性價(jià)比高等優(yōu)勢(shì),在中低速電動(dòng)車和大規(guī)模儲(chǔ)能等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。醚類電解液因其低熔點(diǎn)和高電導(dǎo)性等優(yōu)勢(shì)成為鈉離子電池相適配的優(yōu)選電解液體系之一。但是,醚類電解液較高的最高占據(jù)分子軌道能級(jí)(HOMO)使其固有抗氧化性不足,當(dāng)電池電壓超過4.0V(vs.Na/Na+)時(shí),會(huì)發(fā)生劇烈氧化分解,難以形成穩(wěn)定可靠的電極/電解液界面(CEI),造成嚴(yán)重的不可逆容量損失和較差的電化學(xué)穩(wěn)定性,因此無法有效應(yīng)用于電壓較高的正極材料體系。同時(shí),醚類電解液的低閃點(diǎn)和易燃性增加了其高溫下的熱失控風(fēng)險(xiǎn),也限制了其在鈉離子電池中的普適性應(yīng)用。



    針對(duì)上述問題,研究團(tuán)隊(duì)利用全氟陰離子與正極和溶劑之間的相互作用,設(shè)計(jì)并開發(fā)了系列含全氟陰離子添加劑的醚類電解液體系。研究發(fā)現(xiàn),添加劑和正極間的強(qiáng)親和作用,可發(fā)生優(yōu)先吸附,減少了自由溶劑分子與電極間的接觸;同時(shí),高HOMO能級(jí)可作為自犧牲劑優(yōu)先于溶劑氧化,形成富含C-F/NaF的CEI界面,改善了醚類電解液的抗氧化性和界面鈉擴(kuò)散動(dòng)力學(xué),實(shí)現(xiàn)了醚類電解液耐受電壓由3.6V提高至4.5V(vs.Na/Na+),循環(huán)1900次后容量保持率高達(dá)91%。此外,團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn),全氟陰離子添加劑和醚類溶劑之間形成的-C-F··H-C-贗氫鍵,可以顯著改善電解液的熱穩(wěn)定性,在60 °C下穩(wěn)定循環(huán)100次后容量基本無衰減。該新型醚類電解液體系開發(fā)不僅為鈉離子電池界面化學(xué)調(diào)控提供了創(chuàng)新的設(shè)計(jì)思路,而且對(duì)拓寬醚類電解液體系在鈉離子電池中的實(shí)際應(yīng)用提供了新思路。


    相關(guān)工作以“Interfacial Chemistry of Perfluorinated-Anion Additives Deciphering Ether-based Electrolytes for Sodium-Ion Batteries”為題,發(fā)表在ACS Energy Letters上。該工作的第一作者是DNL17博士研究生侯鑫。上述工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院潔凈能源創(chuàng)新研究院—榆林學(xué)院聯(lián)合基金、大連化物所創(chuàng)新基金等項(xiàng)目的支持。(文/圖 侯鑫)


    文章鏈接:

    https://doi.org/10.1021/acsenergylett.3c02811


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